谷歌浏览器Mac版首次启动插件自动同步操作，可以通过以下步骤实现：
1. 打开谷歌浏览器，点击菜单栏的“设置”选项。
2. 在设置页面中，找到并点击“高级”选项卡。
3. 在高级设置页面中，找到并勾选“启用插件自动同步”选项。
4. 点击“确定”按钮，完成设置。
这样，谷歌浏览器Mac版首次启动时就会自动同步插件。